一、分析意義
在有機(jī)化工、磷肥、鋼鐵冶煉等工廠排放的廢水中，均含有氟的化合物。長(zhǎng)期使用含氟廢水灌溉的農(nóng)田會(huì)造成農(nóng)田氟污染以及農(nóng)作物氟的累積。少量的氟對(duì)人體有益，過(guò)量的氟會(huì)導(dǎo)致中毒，產(chǎn)生斑釉齒，骨質(zhì)疏松等。
二、方法選擇的依據(jù)
測(cè)定氟的方法一般有離子選擇性電極法和氟試劑比色法,離子選擇性電極法測(cè)定范圍寬，干擾少，氟試劑比色法屬于增色法，測(cè)定靈敏度高，色澤穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。
三、方法原理
在乙酸鹽緩沖介質(zhì)((pH 4.0～pH4.6)和丙酮存在下，氟離子與氟試劑及硝酸鑭生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比，在波長(zhǎng)610nm～620nm處測(cè)定吸光度。
四、儀器與設(shè)備
分光光度計(jì)；蒸餾裝置。
五、主要試劑
1、氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱(chēng)取經(jīng)105oC～110oC烘干的氟化鈉(NaF,基準(zhǔn)試劑)2.2100g，用水溶解后定容至1000mL容量瓶中，貯存在聚乙烯瓶中，此溶液含氟p(F)=1000 mg·L-1;
2、氟試劑[p(C19H15N08)=0.001mol·L-1]:稱(chēng)取0.193氟氛試劑(3-茜素甲基銨-N,N-二乙酸,ALC)，加少量水，滴加氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol·L-1]使其溶解，再加0.125g乙酸鈉，用鹽酸溶液c(HC1)=1mol·L-1調(diào)節(jié)pH至5.0，用水稀釋至500mL;
3、硝酸鑭{c[La(NO3)3]=0.001 mol·L-1}:稱(chēng)取0.443g硝酸鑭[La (NO3)3·6H20]，用少量鹽酸[c (HCl)=1mal·L-1]溶解，以乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至4.1，加水至1L;
4、無(wú)氟濃硫酸:取300mL濃硫酸于500mL燒杯中，于電熱板上加熱至沸，并保持lh以除去其中微量氟，冷卻后備用;
5、磷酸:取300mL濃磷酸于500mL燒杯中，于電熱板上加熱至180oC，并保持lh以除去其中微量氟，冷卻后備用;
6、pH4.1緩沖液:稱(chēng)取35g無(wú)水乙酸鈉溶解于800mL水中，加冰乙酸75mL,以水稀釋至1升，用乙酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH ;
7、丙銅(CH3000H3，分析純);
8、混合顯色劑:取氟試劑(試劑2),pH4.1緩沖液(試劑6)，丙酮(試劑7)及硝酸鑭溶液〔試劑3)，按體積比(3:1:3:3)混合即得，現(xiàn)用現(xiàn)配；
9、硫酸、氫氧化鈉。
六、操作步驟
1、試樣預(yù)處理
稱(chēng)取0.10 g～0.50 g土樣于250 mL長(zhǎng)頸蒸餾瓶中，加100mL(1:1)硫酸溶液,5mL濃磷酸，連接蒸餾裝置，使之不漏氣，加熱蒸餾，用5 mL氫氧化鈉溶液c(NaOH)=0.1mol·L-1加1滴酚酞溶液為吸收液。當(dāng)蒸餾瓶?jī)?nèi)溫度上升至190oC時(shí)停止加熱，拆開(kāi)冷凝管并用水沖洗，洗液與吸收液并入100mL容量瓶中，用鹽酸溶液〔ψHCI)=1%〕中和至紫紅色剛好消失，加水定容，備用。
2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
稀釋氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液至含氛1mg·L-1，分別吸取1 mg·L-1溶液于25mL比色管中，使之氟為.μg,l.0μg,2.0μg,4.0μg.6.0μg,8.0μg，10.0 μg，加水至10mL，準(zhǔn)確加入混合顯色劑10mL，用水定容。放置30min，用3cm比色皿于620 nm處，以試劑空白為參比測(cè)定吸光度。
3、樣品測(cè)定
吸取部分餾出液(含1μg～10μg)于25mL比色管中，以下操作同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
七、結(jié)果計(jì)算
式中; ω(F)——土壤氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg·kg-1;
m1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的相應(yīng)含氟量，μg；
ts——分取倍數(shù)；
l0-3——將μg換算成mg的系數(shù):
m——試樣質(zhì)量，g。
八、注意事項(xiàng)
1、絡(luò)合物的吸光度受顯色液的pH值、丙酮及緩沖劑用量的影響較大，對(duì)于酸堿性較強(qiáng)的試液，應(yīng)事先中和后，再進(jìn)行顯色。
2、混合顯色劑不能久置，必須現(xiàn)用現(xiàn)配。
3、本方法低檢出限為0.5μgF。
九、測(cè)定允許誤差
測(cè)定試樣中精密度用平行樣控制，允許的大相對(duì)偏差見(jiàn)表42.1；測(cè)定中準(zhǔn)確度用中國(guó)土壤標(biāo)樣(GSS系列)控制樣品測(cè)試的準(zhǔn)確度。
微信二維碼